Ferreira M. M. C., "Partição do Momento Dipolar" ["Partition of Dipole Moment"]. Fortaleza, CE, 09-15/07/1989: 41a Reunião Anual da Sociedade Brasileira para o Progresso da Ciência: O Estado e a pesquisa científica tecnológica [The 41st Annual Meeting of the Brasilian Society for the Progress of Science: The state and scientific/technological research], Cienc. Cult., 41(Suppl) (1989) 598. Poster 26-D.2.10.
26-D.2.10 PARTIÇÃO DO MOMENTO DIPOLAR. Márcia Miguel Castro Ferreira (Depto Físico-Química, I.Q. - Universidade Estadual de Campinas).
O vetor momento dipolar total de uma molécula, expresso como uma contribuição quântica eletrônica e uma clássica nuclear, tem como componente x,
onde ZA é uma carga nuclear do átomo A, XA a coordenadata X do núcleo A, Pmn um elemento da matriz de densidade e a integral sobre as funções de base que nos dá valor esperado do centro de carga eletrônica. O resultado não depende de onde foi fixada a origem do sistema de coordenadas, mas cada uma das contribuições sim. Está sendo proposto aqui, uma partição para o momento dipolar em contribuições invariantes à origem do sistema. Neste caso, a componente x é expressa como:
onde qA é a carga
líquida de Mulliken. A integral do segundo termo dá a distância
do centro de carga do orbital híbrido ao correspondente núcleo
correspondendo a uma contribuição atômica - hibridização.
O terceiro termo envolve orbitais de diferentes átomos - contribuição
de ligação.
Resultados obtidos para ás
moléculas H2O e NH3 com funções
de base to tipo STO-3G, em unidades de Bohr, e:
SqAZAhibridiz.ligação<Pz>Exp.
H2O-0.4056-0.78110.5077-0.6790-0.723
NH3-0.3386-0.87060.5063-0.7029-0.579
26-D.2.10 PARTITION OF DIPOLE MOMENT. Márcia Miguel Castro Ferreira (Depto Físico-Química, I.Q. - Universidade Estadual de Campinas).
The total dipole moment vector of a molecule, expressed as a quantum electronic and classical nuclear contribution, has its x component:
where ZA is the nuclear charge of the atom A, XA is the x coordinate of the nucleus A, Pmn is an element of the density matrix and an integral over basis functions that gives the expected electronic charge center. The result does not depend on the fixed position of the coordinates, but depends on each contribution. Hereby is proposed a dipole moment partition into contributions that are invariant on the system's origin. In this case, the x component is expressed as:
where qA is the liquid Mulliken charge. The integral in the second term gives the distance of the charge center from the hybride orbital of the corresponding nucleus, and this quantity is an atomic contribution - hybridization. The third term includes orbitals of different atoms - the bonding contribution. The results obtained for molecules H2O and NH3 with basis functions of the type STO-3G, in Bohr units, e, are:
SqAZAhybridiz.bonding<Pz>Exp.
H2O-0.4056-0.78110.5077-0.6790-0.723
NH3-0.3386-0.87060.5063-0.7029-0.579