Antunes, A. M., Ferreira M. M. C., “Utilização do Método de Decomposição Trilinear (TLD) no Acompanhamento do Transporte de Íons através de Membranas Líquidas Hidrofóbicas” [“Use of Trilinear Decomposition (TLD) Method in ion transport through liquid hydrophobic membranes”]. São Carlos, SP, 31/08-03/09/1997: IX Encontro Nacional de Química Analítica (IX ENQA) [9th National Meeting of Analytical Chemistry], Livro de Resumos [Book of Abstracts], (1997) 301. Poster. Section: Chemometrics.
UTILIZAÇÃO
DO MÉTODO DE DECOMPOSIÇÃO TRILINEAR
(TLD) NO ACOMPANHAMENTO
DO TRANSPORTE DE ÍONS
ATRAVÉS
DE MEMBRANAS LÍQUIDAS HIDROFÓBICAS
Alexandre
M. Antunes (PG) e Márcia M. C. Ferreira (PQ)
Instituto
de Química - UNICAMP - CP 6154 - CEP 13083-970
palavras-chave: decomposição
trilinear, membranas líquidas, quimiometria
Para a análise de dados provenientes de instrumentos hifenados
(dados
de ordem superior)
são necessários métodos matemáticos mais sofisticados.
O
método TLD,
derivado do método GRAM desenvolvido por Sanchez e Kowalski,
permite a obtenção
dos espectros puros das espécies em estudo e informações
sobre suas
concentrações de forma única,
ou seja, permite que fatores
intrínsecos
(espectros puros) em duas ordens
sejam obtidos, junto com
estimativas de concentração
para os componentes durante uma calibração ou
para amostras desconhecidas.
O método GRAM foi mais tarde expandido para
um algoritmo
de decomposição trilinear, que pode
ser usado quando estão
envolvidas muitas amostras
de calibração, como no caso deste trabalho,
onde
se empregam
quatro misturas (com concentrações
diferentes para três
compostos) para
cada concentração de carregador presente
na membrana.
Com este método
é fácil perceber quais fatores
descrevem uma informação
química em particular.
A principal vantagem associada a
dados de ordem
superior é
que a análise pode ser
feita na presença de
interferentes
desconhecidos, o
que não é possível
no caso de dados multivariados
convecionais (dados
espectroscópicos, por exemplo).
Neste trabalho acompanhamos o
transporte de ânions orgânicos
(ortonitrofenolato,
2,4-dinitrofenolato e 2,5-dinitrofenolato)
através de uma
membrana líquida
de clorofórmio contendo um éter coroa neutro
(18C6) como
carregador, num sistema
do tipo "bulk liquid membrane". Tal acompanhamento
foi feito registrando
espectros UV - Vis na região
entre 190 e 820 nm a
intervalos regulares de
tempo, de modo que para uma determinada mistura dos
três compostos
eram obtidos dados em três dimensões (comprimento
de onda,
absorbância e tempo).
Após a decomposição dos dados via TLD pudemos obter
os espectros puros
estimados dos derivados fenólicos e as taxas relativas
de
transporte de cada
um deles, na presença de excesso de
éter coroa ou em
situação de
quantidade de carregador insuficiente. A tentativa
de resolver os
espectros utilizando
um método menos elaborado como o PLS
(partial least
squares) não
teve êxito para este sistema estudado. As taxas
relativas (orto :
2,4-DNP : 2,5-DNP)
com excesso de carregador foram 1,00
: 2,04 : 4,30; no
outro caso (menos carregador)
as taxas foram 1,00 : 1,42 : 2,31.
[CNPq/FAPESP]
301
USE OF TRILINEAR DECOMPOSITION
(TLD) METHOD
IN ION TRANSPORT THROUGH
LIQUID HYDROPHOBIC
MEMBRANES
Alexandre
M. Antunes (PG) e Márcia M. C. Ferreira (PQ)
Instituto
de Química - UNICAMP - CP 6154 - CEP 13083-970
palavras-chave: decomposição
trilinear, membranas líquidas, quimiometria
More sophisticated mathematical methods are necessary for the analysis
of data from hyphenated
instruments (higher-order data). The TLD method,
a
derivative of the GRAM
method developed by Sanchez and Kowalski,
allows
to obtain spectra
of pure species under study as well as
information about
corresponding concentrations
in unique form. By other words, TLD can result
in intrinsic
factors (the pure spectra) in
two orders and in concentration
estimates for
the components from calibration or
unknown samples. The
GRAM method
was developed later as a trilinear
decomposition algorithm,
that can be used
in case when there are many calibration samples
as is the
case in this work (four
mixtures were used with different concentrations for three
compounds for each
carrier concentration present in the membrane). It is easy
to notice four factors
thatdescribe a particular chemical information when
this
method is used.
The main advantage of the higher-order
data is that the
analysis can
be made in the presence of unknown interferents,
which is not
possible in
the case of conventional
multivariate data (for
example,
spectroscopic data).
In this work, the transport of organic anions
(orthonitrophenolate, 2,4-
dinitrophenolate
and 2,5-dinitrophenolate) through
a liquid membrane
(chloroform with neutral
carrier 18-crown-6,18C6) in the bulk liquid membrane
system, was studied.
The transport was monitored by means of UV-Vis spectra
in the region 190 to
820 nm in regular intervals of time, so three-dimensional
data (wavelength,
absorbance and time) were obtained for each mixture of the
three compounds. After
the TLD decomposition, it was possible to obtain pure
spectra for the phenolic
derivatives as well as relative transport rate
for each
derivative in
the sufficient and insufficient concentration
of the crown ether.
A tentative to resolve
the spectra by means of less sophisticated methods like
PLS (partial
least squares) was not sucessful for
the system under study.
The relative rates
(orto : 2,4-DNP : 2,5-DNP) with the excess of
the carrier
were 1,00 : 2,04 : 4,30;
in the other case (insufficient carrier) the rates
were
1,00 : 1,42 : 2,31.
[CNPq/FAPESP]
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