Onaga H., Bueno M. I. S., Ferreira M. M. C., “Determinação de Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn e Pb por Fluorescência de Raios X Utilizando Calibração Multivariada” ["Determination of Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn and Pb by Means of X-Ray Fluorescence and Multivariate Calibration"]. São Carlos, SP, 31/08-03/09/1997: IX Encontro Nacional de Química Analítica (IX ENQA) [9th National Meeting of Analytical Chemistry], Livro de Resumos [Book of Abstracts], (1997) 213. Poster. Section: Thermal and Spectroscopic Methods.
DETERMINAÇÃO
DE Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn E Pb POR
FLUORESCÊNCIA DE
RAIOS-X UTILIZANDO CALIBRAÇÃO
MULTIVARIADA
Helena Onaga (PG)(1),
Maria Izabel Maretti Silveira Bueno (PQ)(1)
e Márcia Miguel
Castro
Ferreira (PQ)(2)
Departamento
de Química Analítica(1),
Departamento de Físico-Química(2)
Instituto
de Química - Universidade Estadual de Campinas
palavras-chave:
Fluorescência de Raios-X, Metais, PLS
O aumento de quantidades de metais
no ambiente, faz com que seja
importante o desenvolvimento
de métodos para suas determinações, principalmente
a baixos valores
de concentração. O método
de Fluorescência de Raios-X de
Energia Dispersiva
é um método espectroscópico
de emissão utilizado na
identificação
e determinação multielementar simultânea.
O método pode ser não
destrutivo onde a
amostra pode estar na forma sólida ou líquida.
Alguns elementos apresentam linhas
sobrepostas no seu espectro de
Fluorescência
de Raios-X devido a sobreposição
de linhas K de elementos
adjacentes ou
de linhas K de um elemento mais
leve com as linhas L de um
elemento mais
pesado. Para corrigir esse efeito
interelementar foi utilizado o
método quimiométrico
de calibração PLS no programa "Pirouette".
O método PLS foi utilizado para construir
os modelos de calibração com o
uso de informações
extraídas dos espectros de Fluorescência
de Raios-X em
algumas regiões selecionadas,
para os elementos Mn, Fe, Co, Ni, Cu,
Zn e Pb,
utilizando-se um
conjunto de 24 amostras. Para se fazer
a validação do método
foram utilizadas
32 amostras. As respostas obtidas com
o método multivariado
foram comparadas com o método
univariado, conforme mostra a Tabela 1.
Tabela 01: Erros obtidos
pela comparação com os valores reais.
___________________________________________________________________
MnFeCoNiCuZnPb
___________________________________________________________________
univariado 6-100 12-100
7-81 5-58
0-60 3-30
20-100
erro ______________________________________________________________
(%)
PLS 0-25
0-17 0-10
0-17 0-25
0-17 5-50
___________________________________________________________________
Os resultados obtidos com o método PLS apresentaram-se
melhores que os
obtidos no método
univariado, mostrando a grande importância de se
associar o
método multivariado
a Fluorescência de Raios-X, uma vez que é
difícil eliminar os
efeitos interelementares
espectrais.
[CNPq, FAPESP, FAEP]
213
DETERMINATION
OF Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn AND Pb BY
MEANS OF X-RAY FLUORESCENCE
AND MULTIVARIATE
CALIBRATION
Helena Onaga (PG)(1),
Maria Izabel Maretti Silveira Bueno (PQ)(1)
e Márcia Miguel
Castro
Ferreira (PQ)(2)
Departamento
de Química Analítica(1),
Departamento de Físico-Química(2)
Instituto
de Química - Universidade Estadual de Campinas
key-words:
X-Ray Fluorescence, Metals, PLS
The increse of metals in environment makes
important the development of
methods for metal
determination, especially at low concentrations. The
method of
X-Ray Fluorescence
is a spectroscopic emission method
used for simultaneous
multielement identification
and determination. This method is non-destructive
when
a sample is in solid or
liquid form.
The lines of some elements are superimposed in X-Ray Fluorescence
spectra,
due to theoverlap of the
K lines of the adjacent elements or of the K lines of a lighter
element and the L
lines of a heavier element. To correct
this interelement effect,
a chemometric method of
PLS calibration in "Pirouette" program, was used.
PLS method was used to build the calibration models
by using information
extracted from selected
regions of X-Ray Fluorescence spectra, for metals
Mn, Fe,
Co, Ni, Cu, Zn and
Pb and 24 samples. To validate the method,
32 samples were
used. The results
from the multivariate method were compared
with those from
univariate method,
as shown in Table 1.
Table 01: Errors obtained
by comparison with real values.
___________________________________________________________________
MnFeCoNiCuZnPb
___________________________________________________________________
univariate 6-100 12-100
7-81 5-58
0-60 3-30
20-100
error ______________________________________________________________
(%)
PLS 0-25
0-17 0-10
0-17 0-25
0-17 5-50
___________________________________________________________________
The results obtained from PLS method
showed better than those from
univariate method.
This proves that PLS is important to be used together with
X-ray
fluorescence, especially
because it is difficult to eliminate interelement
effects in
spectra.
[CNPq, FAPESP, FAEP]
213