Ferreira M. M. C.,  Bassi A. B. M. S., "Sobre o Uso das Coordenadas de Simetria na Interpretação de Intensidades no Infravermelho" ["On the Use of Symmetry Coordinates in Interpretation of Infrared Intensities"]. São Paulo, SP, 04-11/07/1984: 36^a Reunião Anual da Sociedade Brasileira para o Progresso da Ciência: Esperança ainda [The 36th Annual Meeting of the Brasilian Society for the Progress of Science: There is a hope], Cienc. Cult., 36(Suppl) (1984) 589. Poster 12-D.2.10.

                                                       SEÇÃO D           Ciências da Matéria           D.2.4.  QUÍMICA TEÓRICA        589
 

12-D.2.10 SOBRE O USO DAS COORDENADAS DE SIMETRIA NA INTERPRETAÇÃO DE INTENSIDADES NO INFRAVERMELHO. Ferreira, M.M.C. e Bassi, A.B.M.S.   (Instituto de Química - UNICAMP)
    Com a divulgação dos tensores polares cartesianos, as derivadas do momento dipolar em relação às coordenadas de simetria passaram a ser menos utilizadas na determinação, pela técnica de comparação isotópica, dos sentidos das variações do momento dipolar que acompanham as vibrações fundamentais das moléculas em estado gasoso. Talvez, o maior motivo da preferência pelos tensores cartesianos deva-se ao fato que, para eles, a correção rotacional é bem definida, ao contrário do que ocorre para as derivadas em relação às coordenadas de simetria. Entretanto, em artigo a ser publicado este ano pela J. Chem. Phys., em comunicação na 34^a Reunião da SBPC e em comunicação no 2^o Simpósio Brasileiro de Química Teórica, demonstramos que as coordenadas de simetria permitem separar, com precisão inacessível a outros métodos, as bandas fundamentais superpostas de espectros no infravermelho de moléculas parcialmente deuteradas em estado gasoso.
    Ao contrário do occorido nas comunicações anteriores, onde foram apresentados vários resultados obtidos, pretende-se nesta dar ênfase aos conceitos fundamentais envolvidos no processo de separação citado, sublinhar o uso da teoria de grupo, das coordenadas de simetria e da determinação dos conjuntos mais adequados destas, e ilustrar o método, através de resultados por nós já divulgados e de alguns novos, para SiD₃H, CH₃D, CD₃H e CH₂D₂.

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12-D.2.10 ON THE USE OF SYMMETRY COORDINATES IN INTERPRETATION OF INFRARED INTENSITIES. Ferreira, M.M.C. and Bassi, A.B.M.S.   (Instituto de Química - UNICAMP)
    Because of the divulgation of Cartesian polar tensors, the dipole moment derivatives related to symmetry coordinates have became less frequently used in the technique of isotopic comparison that is employed for determination of the dipole moment variations in relation to fundamental vibrations of gas-phase molecules. Perhaps, the principal preference for the Cartesian polar tensors is a consequence of the fact that, the rotational correction is well-defined for the tensors and this is not the case for the derivatives with respect to the symmetry coordinates. Therefore, the article to be published this year by J. Chem. Phys., already reported at the 34^th Meeting of the SBPC and the 2^nd Brazilian Symposium of Theoretical Chemistry, we have shown that the symmetry coordinates permitted separation, at the precision that was unreachable for other methods, of the superimposed fundamentals bands of infrared spectra for molecules partially deuteriated in gas phase.
    Contraty to the previous communications, where various results were obtained and presented, it is intended in this work to give more attention to the fundamental concepts related to the above mentioned separation process, to underline the use of group theory, symmetry coordinates and the determination of more appropriate sets, and to illustrate the method by the results already published and some new results for SiD₃H, CH₃D, CD₃H and CH₂D₂.