Parreira T. F., Ferreira M. M. C., Sales H. J. S., Almeida W., B., "Calibração Multivariada do óleo de Soja Epoxidade a Partir de Espectros na Região do Infravermelho Próximo" ["Multivariate Calibration of Epoxide in Soybean Oil by Means of Near Infrared Spectra"]. Santa Maria, RS, 31/08-03/09/1999: X Encontro Nacional de Química Analítica (X ENQA) [10th National Meeting of Analytical Chemistry], Resumos [Abstracts], (1999) QM–9. Poster QM–9.
QM
- 9
CALIBRAÇÃO
MULTIVARIADA DO ÓLEO DE SOJA EPOXIDADO
A
PARTIR DE ESPECTROS NA REGIÃO DO INFRAVERMELHO
PRÓXIMO
Thais
F. Parreiraa
(PG), Márcia M. C. Ferreiraa (PQ),
Henrique J. S. Salesab (PQ),
Wanderson
B. de Almeidab
(PQ)
aInstituto
de Química, Universidade Estadual de Campinas, Cx.P. 6154, Campinas,
SP.
bHenkel
S/A Indústrias Químicas, Cx.P. 30364, São Paulo, SP.
palavras-chaves: ÓLEO DE SOJA, CALIBRAÇÃO, PLS
O óleo de soja vegetal é utilizado industrialmente
como aditivo para filmes de PVC.
É
usado como plastificante e, quando
epoxidado, promove ao filme características
estabilizadoras,
uma vez que inibe sua degradação térmica
através da reação entre os
grupos
epoxi do óleo e o HCl liberado pelo filme.
Industrialmente falando, existe a necessidade
de dosar certos parâmetros com o
objetivo
de verificar se o produto atende às especificações
do mercado comprador. Os
índices
dosados neste caso específico foram os teores
de água, iodo e de epoxi, todos
estes
relacionados com a quantificação e a consequente eficiência
do produto final.
O objetivo deste trabalho foi, utilizando técnicas
quimiométricas, no caso o método
PLS
(Partial Least Squares), construir curvas de calibração
para estes analitos com o
intuito
de minimizar os custos industriais de futuras análises.
As análises foram feitas a partir de espectros
na região do infravermelho próximo,
entre
10000 e 4500 cm-1, fornecidos
pelo Henkel S/A Indústrias Químicas. Foi
utilizado
um
conjunto de espectros para cada um dos analitos estudados.
Os dados foram todos centrados na média e os
modelos foram sendo construídos
utilizando
o PLS e validados por validação cruzada.
Foram testados alguns dos tipos de
transformação
disponíveis, como a normalização, o alisamento
e as derivadas. A seleção
de
variáveis foi feita utilizando dois métodos: a
análise simultânea do gráfico dos loadings
e
do vetor de regressão e através da construção
do correlograma. Este último relaciona os
números
de onda com os coeficientes de
correlação entre estes e
o vetor da
concentração
(variável dependente). Dentre os modelos estudados,
escolheu-se aquele
que
apresentou os menores valores de PRESS (Prediction Error
Sum of Squares).
O uso do método PLS para o tratamento deste tipo de
dados é de grande utilidade
uma
vez que, além de fácil manipulação,
minimiza grandemente o custo das análises.
Através
do método foi possível, de
maneira bastante simples obter regressões
com
resíduos
bastante baixos, além de avaliar as
regiões do espectro que são realmente
importantes
para cada modelo.
-Bellon-Maurel,
V.; Vallat, C.; Goffinet, D.; Appl. Spectrosc., 1995, 49(5), 556-562.
-Beebe,
K. R.; Pell, R. J.; Seasholtz, M. B.; Chemometrics: a Practical Guide;
John Wiley
&
Sons, N. Y.; 1998.
English
QM
- 9
MULTIVARIATE
CALIBRATION OF EPOXIDE IN SOYBEAN OIL
BY
MEANS OF NEAR INFRARED SPECTRA
Thais
F. Parreiraa
(PG), Márcia M. C. Ferreiraa (PQ),
Henrique J. S. Salesab (PQ),
Wanderson
B. de Almeidab
(PQ)
aInstituto
de Química, Universidade Estadual de Campinas, Cx.P. 6154, Campinas,
SP.
bHenkel
S/A Indústrias Químicas, Cx.P. 30364, São Paulo, SP.
palavras-chaves: SOJA OIL, CALIBRATION, PLS
The vegetal soybean oil is used industrially as an additive for PVC films.
It is used as a
plastificator
which, when epoxidized, acts as a film stabilizator via inhibition
of
film's thermal
degradation
(the oil epoxi groups react with HCl released from the film).
Speaking from the industrial point of view, it is necessary
to perform a certain dosage
in
order to verify if the product satisfies the specifications of the buyer's
market. The dosage
indexes
in this specific case were the contents of water, iodine and epoxi, all
of them related
to
the quantification and consequent efficacy of the final product.
The objective of this work was, using chemometric techniques,
in this case the PLS
method
(Partial Least Squares), to construct the calibration curves
for these analytes with
the
aim to minimize the industrial costs of future analyses.
The analyses were carried out for near infrared
spectra with region between 10000
and
4500 cm-1, as recorded
by Henkel S/A Chemical Industries. One set of spectra
was
sued
for each of the studies analytes.
All the data were mean-centered and the models
were constructed using PLS and
validated
by cross-validation. Some of
the available transformations were tested
as
normalization,
smoothing and the derivatives. The variable selection was made
using two
methods:
simultaneous analysis of the loadings plots
and of the regression vector via
correlogram.
The latter correlates the wavenumbers with
the concentration vector (the
dependent
variable). Among the studied models, that one which had
the smallest value of
PRESS
(Prediction Error Sum of Squares), was selected.
The use of the PLS method in analysis
of this data type is of great importance
because,
besides the ease in data treatment, it significantly minimizes
the analyses costs.
This
method enabled in a rather simple way
to obtain regressions with relatively low
residuals.
The method enabled also to study the spectral regions
that were important for
particular
models.
-Bellon-Maurel,
V.; Vallat, C.; Goffinet, D.; Appl. Spectrosc., 1995, 49(5), 556-562.
-Beebe,
K. R.; Pell, R. J.; Seasholtz, M. B.; Chemometrics: a Practical Guide;
John Wiley
&
Sons, N. Y.; 1998.