Suto E., Ferreira M. M. C., "Partição e Transferibilidade do Tensor Polar Atômico do Flúor: Moléculas do Tipo CHnF4-n" ["Partition and Tranferability of the Fluorine Atomic Polar Tensor: Molecules of Type CHnF4-n"]. São Carlos, SP, 06-08/12/1990: 9° Encontro Regional da Sociedade Brasileira de Química [The 9th Regional Meeting of the Brasilian Chemical Society], Comunicações [Communications], (1990) 206. Poster. Section: Theoretical Chemistry.
Português
206
PARTIÇÃO
E TRANSFERIBILIDADE DO TENSOR POLAR ATÔMICO DO FLÚOR:
MOLÉCULAS DO
TIPO CHnF4-n (n = 0, 1, 2, 3, 4). Elisabete
Suto e
Márcia M.C.
Ferreira. (Instituto de Química, Universidade Esta-
dual de Campinas).
É fato bem conhecido o de que as intensidades no IV es-
tão diretamente
relacionadas com a distribuição eletrônica
da
molécula.
O formalismo dos Tensores Polares Atômicos (TPA)
é
um dos métodos
mais usados para interpretar e prever intensi-
dades. O
TPA de um átomo a
é representado por uma matriz
3 x 3 (Px(a))
cujos elements são as quantitades
dPs/dxa
= Psx
onde Ps
são as componentes
do vetor momento dipolar para s
=
x, y, z e
x
são as coordenadas nucleares X, Y, Z do átomo
a,
Px(a)
= DaP.
Para uma molécula de camada fechada descrita
por
função
de onda de um determinante, na aproximação
LCAO temos
que
DaP = qaE + SA(DaqA)RA - SAm<nSA 2(DaPmn)RAmn
-
SB<=>amSaSnB2PmnDa(RaBmn)
- SA<BmSASnB2(DPmn)RABmn
onde E é a matriz
identidade. RA o
vetor da posição do núcleo
A(xA).
Os dois primeiros termos da equação são
as contribui-
ções clássicas
do tensor, chamadas "carga" e "fluxo de carga".
Os termos restantes,
são os que nos interessam e correspondem
a um fluxo de dipolo
atômico, uma carga de ligação e um
flu-
xo de carga das ligações.
Os objetivos do trabalho são analisar as tendências nes-
tas contribuições
quânticas à medida que os átomos
de flúor
vão sendo substituídos
por hidrogênios, a ter uma idéia clara
do caráter atômico
do TPA do flúor, justificando ou não a
sua
tranferibilidade.
CNPq
[Observações: d - diferencial parcial; D - diferencial total; P, RA - vetores; <=> - não igual.]
English
206
PARTITION AND TRANSFERIBILITY
OF THE FLUORINE ATOMIC POLAR TEN-
SOR: MOLECULS OF TYPE
CHnF4-n (n = 0, 1,
2, 3,
4). Elisabete Suto
e Márcia M.C.
Ferreira. (Instituto
de Química, Universidade Esta-
dual de Campinas).
It is well-known that the IR intensities are directly
related with electronic
distribution of a molecule. The Atomic
Polar Tensor (APT) formalism
is one of the most used methods for
interpretation
and prediction of intensity. APT of an atom
a
is
represented with a matrix
3 x 3 (Px(a)) whose
elements are quan-
tities dPs/dxa
= Psx
where Ps
are the components of the
dipole
moment vector s
= x, y, z and
x
are nuclear coordinates X, Y, Z
of atom a,
Px(a)
= DaP.
For a closed-shell molecule which is des-
cribed with a wavefunction
determinant, in the LCAO approximation,
one gets
DaP = qaE + SA(DaqA)RA - SAm<nSA 2(DaPmn)RAmn
-
SB<=>amSaSnB2PmnDa(RaBmn)
- SA<BmSASnB2(DPmn)RABmn
where E is the identity
matrix. RA is
the vector of nuclear po-
sition A(xA).
The two first terms in the equation are classical
contributions of the
tensor, called "charge" and "charge flux".
The remaining terms
are those of our interest and they correspond
to the atomic dipole
flux, bond charge and bond charge flux.
The objective of this work is to analyze the trends of
these quantum contributions
in substituion of fluorine atoms with
hydrogen atoms. This
would give deeper insight into the APT atomic
character of fluorine,
justifying or not its tranferibility. CNPq
[Observations: d - parcial differential; D - total differential; P, RA - vectors; <=> - not equal.]