Souza A. A., Ferreira M. M. C., "Estudo do Efeito do Par Isolado Trans nos Rotâmeros S-Cis e S-Trans do Ácido Nitroso (HONO) através de Cargas Atômicas Obtidas dos Tensores Polares Atômicos" ["Study of the Isolated Trans Pair in Rotamers S-Cis and S-Trans of the Nitrous Acid (HONO) by Means of Atomic Charges Obtained from Atomic Polar Tensors"]. Caxambu, MG, 11/1993: 7° Simpósio Brasileiro de Química Teórica (VII SBQT) [7th Brazilian Symposium of Theoretical Chemistry], Resumos [Abstracts], (1993) 111.
VII Simpósio Brasileiro de Química Teórica 111
Estudo do efeito do par
isolado Trans nos Rotameros
S-CIS e S-Trans do Ácido
Nitroso (hono) através de
cargas atômicas
obtidas dos tensores polares
atômicos
Alexandre
A. Souza (PG) e Márcia M. C. Ferreira (PQ),
Instituto
de Química - Unicamp - Campinas - SP
O tensor polar atômico
foi partido em tensores de carga e de fluxo de carga
e,
a partir da contribuição de carga,
foi definida uma nova carga atômica1.
Foram
feitos cálculos HF/6-31G(d,p) e HF/D95
para os rotâmeros s-cis e
s-trans
do ácido nitroso (HONO), usando o software
GAMESS, de domínio
público.
Com os resultados obtidos foi possível calcular as cargas
nos átomos de
hidrogênio
dos rotâmeros, pelo presente modelo e compará-las
com as cargas
de
Mulliken.
Em todos os cálculos, a carga (de Mulliken
e do presente modelo) se
apresenta
positiva (para o hidrogênio) e menor, em valor,
para o hidrogênio do
rotâmero
s-cis.
Cálculos Hartree-Fock mostram que, ao
se variar o ângulo de torsão
H-O-N-O,
de zero a 180 graus, a carga de Mulliken, positiva, diminui no átomo
de
nitrogênio e aumenta no átomo de hidrogênio.
A população eletrônica sobre
a
ligação O-H aumenta, o que concorda com o espectro
iv do HONO gasoso, o
qual
apresenta bandas atribuídas ao estiramento O-H em 3426 cm-1
para o s-cis
e
em 3590 cm-1 para o s-trans.
Sugere-se que no s-cis HONO ocorra um migração
dos elétrons do par
isolado
do nitrogênio para o átomo de hidrogênio,
o que estaria associado com
o
efeito do par isolado trans2.
Referências:
1.
J. Molec. Struct., 266, 223-228, (1992).
2.
Chem. Soc. Rev., 7, 399-422, (1978).
Apoio:
CAPES, CNPq
English
VII Simpósio Brasileiro de Química Teórica 111
Study of the isolated
Trans pair in rotamers S-Cis and
S-Trans of the nitrous
acid (HONO) by means of atomic
charges obtained from
atomic polar
tensors
Alexandre
A. Souza (PG) e Márcia M. C. Ferreira (PQ),
Instituto
de Química - Unicamp - Campinas - SP
The atomic polar
tensor was partitioned into charge and charge flux
tensors,
and based on charge contribution, was defined as a new atomic charge1.
HF/6-31G(d,p)
and HF/D95 calculations were performed for s-cis and s-trans
rotamers
of nitrous acid (HONO) using a public domain software
GAMESS.
Using
the obtained results, it was possible to calculate charges of
the hidrogen
atoms
in the rotamers according to the present model,
and to compare these
charges
with Mulliken charges.
The charge (Mullken charge and
the charge of the present model) was
positive
(for hydrogen) and smaller in absolute value for hydrogen in
the s-cis
rotamer,
as observed for all calculations.
Hartree-Fock calculations show
that, when varying the torsion
angle
H-O-N-O
from zero to 180 degrees, positive Mulliken charge
of the nitrogen
decreases,
and that of the hydrogen increases. The electronic population for the
O-H
bond increases, what agrees with the iv spectra of gaseous HONO
where
the
O-H bond stretching is observed at 3426 and 3590
cm-1 for the s-cis and
s-trans
rotamers, respectively.
These results indicate that exists electron migration from the lone nitrogen
pair
to to the hydrogen atom in s-cis HONO, what agrees with the
trans effect
of
a lone pair2.
References:
1.
J. Molec. Struct., 266, 223-228, (1992).
2.
Chem. Soc. Rev., 7, 399-422, (1978).
Support: CAPES, CNPq